style="width:3.30007in;height:0.59994in" />。 按 GB/T 601配制后，稀释10倍。
本文是学习GB-T 12157-2022 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本文件描述了工业循环冷却水、锅炉给水、凝结水中溶解氧的测定方法。
本文件中碘量法适用于工业循环冷却水中溶解氧的质量浓度为0.2 mg/L～8
mg/L( 以 O₂ 计)的
测定；内电解法适用于锅炉给水、凝结水中溶解氧的质量浓度2μg/L～100μg/L (以
O₂ 计)的测定；氧
电极法适用于工业循环冷却水、锅炉用水中溶解氧的质量浓度大于0.1μg/L (以 O₂
计)的测定。
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件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
本文件没有需要界定的术语和定义。
警示——本文件所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即用
大量水冲洗，严重时应立即就医。
本文件所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯及以上试剂。
试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均应按GB/T
601、GB/T 603 的
规定制备。
在碱性溶液中，二价锰离子被水中的溶解氧氧化成三价或四价的锰，可将溶解氧固定：
Mn²++2OH=Mn(OH)₂
2Mn(OH)₂+O₂=2H₂MnO₃
4Mn(OH):+O₂+2H₂O=4Mn(OH)₃
然后酸化溶液，再加入碘化钾，三价或四价锰又被还原成二价锰离子，并生成与溶解氧相等物质的
量的碘。
H2MnO₃+4H++2I=Mn²++I₂+3H₂O
GB/T 12157—2022
2Mn(OH)₃+6H++2I⁻=L₂+6H₂O+2Mn²+
用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定所生成的碘，便可求得水中的溶解氧。
5.2.1 水 ：GB/T 6682—2008,三级。
5.2.3 硫酸锰溶液：340g/L 。 称取34 g 硫酸锰，加1 mL
硫酸溶液，溶解后，用水稀释至100mL 。 若溶
液不澄清，则需过滤。
5.2.4 硫酸铝钾溶液：100 g/L。
5.2.5 碱性碘化钾混合液：称取30 g 氢氧化钠、20 g 碘化钾溶于100 mL
水中，摇匀。
5.2.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na₂S₂O₃)=0.01 mol/L。按 GB/T 601
配制后，稀释10倍。
5.2.7 高锰酸钾标准滴定溶液：
style="width:3.30007in;height:0.59994in" />。 按 GB/T 601
配制后，稀释10倍。
取样瓶：两只具塞玻璃瓶，测出具塞时所装水的体积。 一瓶标注为 A,
另一瓶标注为 B 。体积应为
将洗净的取样瓶 A 瓶、B
瓶同时置于洗净的取样桶中，取样桶至少要比取样瓶高15 cm 以上。将
两根洗净的聚乙烯塑料管或惰性材质管分别插到 A 瓶、B
瓶瓶底，用虹吸或其他方法同时将水样通过 导管引入 A 瓶 、B
瓶，流速宜为700 mL/min 左右。并使水自然从 A 瓶 、B
瓶中溢出至桶内，直到取样
桶中的水平面高出A 瓶 、B 瓶瓶口15 cm 以上。
若水样中有能固定氧或消耗氧的悬浮物质，可用硫酸铝钾溶液絮凝：用待测水样充满1000
mL 带 塞瓶中并使水溢出(按照5.4.1取样过程)。移取20 mL 硫酸铝钾溶液和4
mL 氨水于待测水样中。加
塞，混匀，静置沉淀。将上层清液吸至细口瓶中，再按测定步骤进行分析。
用一根细长的玻璃管吸1 mL 左右的硫酸锰溶液。将玻璃管插入 A
瓶的中部，放入硫酸锰溶液。 然后再用同样的方法加入5 mL
碱性碘化钾混合液、2.00 mL 高锰酸钾标准滴定溶液，将 A 瓶置于取样
桶水层下，待 A 瓶中沉淀后，于水下打开瓶塞，再在 A 瓶中加入5 mL
硫酸溶液，盖紧瓶塞，取出摇匀。 在 B 瓶中首先加入5 mL
硫酸溶液，然后在加入硫酸的同一位置再加入1 mL 左右的硫酸锰溶液、5 mL
碱性碘化钾混合液、2.00 mL
高锰酸钾标准滴定溶液，不应有沉淀产生。否则，重新测试。盖紧瓶塞，取
出，摇匀，将 B 瓶置于取样桶水层下。
将 A 瓶 、B瓶中溶液分别倒入两个600 mL 或1000 mL
烧杯中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴至 淡黄色，加入1 mL
淀粉指示液继续滴定，溶液由蓝色变为无色，用被滴定溶液冲洗原A 瓶、B
瓶，继续
滴至无色为终点。
GB/T 12157—2022
5.5.1 水样中溶解氧的质量浓度(p₁) ( 以 O₂ 计),数值以毫克每升(mg/L)
表示，按式(1)计算：
style="width:6.82669in;height:0.68002in" /> (1)
式中：
c — 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);
M - 氧的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=16.0);
Vi— 滴定A
瓶水样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
VA-A 瓶的容积的数值，单位为毫升(mL);
Vx'—A
瓶中所加硫酸锰溶液、碱性碘化钾混合液、硫酸溶液及高锰酸钾标准滴定溶液的体积之
和的数值，单位为毫升(mL);
V²— 滴定 B
瓶水样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
Vu— B 瓶的容积的数值，单位为毫升(mL);
Vg'— B
瓶中所加硫酸锰溶液、碱性碘化钾混合液、硫酸溶液以及高锰酸钾标准溶液的体积之和
的数值，单位为毫升(mL)。
计算结果表示到小数点后两位。
5.5.2 若水样进行了预处理，水样中溶解氧的质量浓度(p₂) ( 以O₂
计),数值以毫克每升(mg/L) 表示，
按式(2)计：
style="width:2.34002in;height:0.60676in" /> ………………………… (2)
式中：
V — 5.4.2 中 1 0 0 0 mL 带塞瓶的真实容积的数值，单位为毫升(mL);
V'— 硫酸铝钾溶液和氨水的体积之和的数值，单位为毫升(mL);
Pi-— 按式(1)计算所得的溶解氧的质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L)。
计算结果表示到小数点后两位。
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2
mg/L。
在 pH
值为9的介质中，靛蓝二磺酸钠被多孔银粒与锌粒组成的原电池电解，形成还原型黄色物
质，当与水中溶解氧相遇又被氧化成氧化型蓝色物质，色泽深浅与水中溶解氧含量有关，可以用比色法
测定水中溶解氧含量。锅炉给水和凝结水中常见的离子均不干扰溶解氧的测定。
6.2.1 水 ：GB/T 6682—2008,二级。
6.2.5 苦味酸溶液：称取在干燥器中已干燥至恒量的苦味酸[C₆H₂OH ·
(NO₃)3]0.74 g,溶于水中，精
GB/T 12157—2022
确至2 mg, 稀释至1 L 。此溶液黄色色度相当于20μg/mL
还原型靛蓝二磺酸钠溶液的色度。
6.2.6 氨-硫酸铵缓冲溶液：称取硫酸铵[(NH₄)2SO₄]20 g,加约200 mL
水，溶解后移入1 L 容量瓶， 加60 mL
氨水，用水稀释至刻度，摇匀备用。移取氨-硫酸铵缓冲溶液、酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液各
20mL, 于 5 0 mL 烧杯内混合均匀，用pH 计测定其pH
值，用硫酸溶液或氨水溶液调节其pH 值刚好为
9.0,并记录加入的硫酸溶液或氨水溶液的体积。根据记录的加酸或氨水的体积，换算成980
mL 所需 要的体积，在剩余980 mL
缓冲溶液中加入所需硫酸溶液或氨水溶液，保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸
钠溶液的 pH 值等于9.0。
6.2.7 酸性靛蓝二磺酸钠标准贮备溶液(1 mL 相当于40μg
O₂):按下列方法配制标定后，用水将酸性 靛蓝二磺酸钠溶液稀释成40μg/mL
溶液，此即为酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液，使用期约一个月，有沉
淀时应弃去。
——配制：称取0.8 g～0.9g 靛蓝二磺酸钠(Ci₆H₈O₈S₂Na₂N₂ 分子量 M
为466.36)于50 mL 烧 杯
中，加1 mL 水使其润湿后，加入7 mL 硫酸，在80℃左右的水浴上加热30 min,
并不时搅拌，
使之充分混匀。然后加入少量水，待全部靛蓝二磺酸钠溶解后移入500 mL
容量瓶中，稀释至
刻度，混匀后标定。如有不溶物需过滤后再标定。
——标定：移取酸性靛蓝二磺酸钠溶液10 mL, 于100 mL 锥形瓶中，加10 mL
水，10 mL 硫酸溶
液，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至恰为黄色为止。
— 计算：酸性靛蓝二磺酸钠溶液质量浓度以p₃ 计，数值以毫克每毫升(mg/mL)
表示，按式(3)
计算：
style="width:3.73336in;height:0.9801in" />
…………………………
(3)
式中：
Vi— 标定时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
c ——高锰酸钾标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L);
M—— 氧的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=16.00);
V— 移取酸性靛蓝二磺酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);
style="width:0.87336in;height:0.58674in" />靛蓝二磺酸钠与高锰酸钾反应换算成与溶解氧反应的系数。
6.2.8
氨性靛蓝二磺酸钠溶液：根据需用量，取氨-硫酸铵缓冲溶液和酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液等体
积混合即可。由于氨性靛蓝二磺酸钠溶液不稳定，该溶液使用时配制。
6.2.9
还原型靛蓝二磺酸钠溶液：将银-锌还原滴定管上部的水排掉，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠溶液
洗涤银-锌滴定管，排掉洗涤液，然后将氨性靛蓝二磺酸钠溶液注满滴定管，待溶液由蓝色变为亮黄色，
排去滴定管尖部的蓝色溶液，便可使用。如急于使用，可将银-锌滴定管夹于双掌之中，轻轻地搓动，或
者，将银-锌滴定管拿在手中上下摇动，也可加快靛蓝二磺酸钠的还原速度。此溶液应使用时配制。原
来存放在滴定管内溶液弃去后，加入新溶液制备，使用期4 h。
6.2.10 酸性靛蓝二磺酸钠标准溶液：移取50 mL
酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液，置于100 mL 容量瓶
中，用水稀释至刻度。此溶液的每毫升相当于20 μg O2。
6.2.11 高锰酸钾标准滴定溶液
style="width:3.32005in;height:0.58674in" />。 按GB/T 601
配制后，稀释10倍。
6.3.1.1 烧结银粒(多孔银粒
称取银粉或沉淀银50 g, 平铺于100 mL 瓷蒸发皿中，将表面摊平，银粉厚度为5
mm 左右。将瓷
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蒸发皿放入620℃高温炉中，烧结约30 min,
取出冷却后用工具将银块取出，剪成宽10 mm, 长 2 0mm
的银条。将银条放回原蒸发皿内，再在800℃的高温炉中灼烧30 min,
取出冷却后剪成粒径为3 mm~
6.3.1.2 银-锌还原滴定管(银-锌还原电池
取一支50 mL 酸式滴定管，底部垫上约10 mm
厚的玻璃纤维，用水灌满滴定管并将管尖的气泡排 除。取粒径为5 mm～10mm
锌粒数粒(通常需要7粒),按每4 mL 多孔银粒加一粒锌粒的比例，装填
多孔银粒和锌粒， 一直装到银-锌还原剂的体积约至30 mL
为止，最上面再覆盖4 mL 多孔银粒。在装
填过程中应不时地振动，使银粒和锌粒充分接触，不留气泡。
银-锌还原剂的使用期限一般不超过三个月。长时间使用后，银粒颜色发暗，可倒出银锌混合物，剔
除锌粒，用盐酸溶液加热将杂质溶解，然后洗去盐酸，将多孔银粒放在瓷蒸发皿内，先在电炉上烘干，再
放入800 ℃高温炉内灼烧30 min, 即能恢复银白色的金属光泽。
实际体积为300 mL
左右，应为无色透明，每个瓶的容积都相同且瓶塞为通用磨口塞。
容积为15 L～25L, 桶应至少比溶氧瓶高150 mm。
由于标准溶解氧不易获得，本方法配制溶解氧标准色是按照"假色原理"配制的。即依照假定还原
型靛蓝二磺酸钠(黄色)与溶解氧完全反应生成氧化型靛蓝二磺酸钠(蓝色)的数量加入酸性靛蓝二磺酸
钠，未反应的还原型靛蓝二磺酸钠(黄色)用相应苦味酸代替来配制溶解氧标准色。
各标准色所需酸性靛蓝二磺酸钠标准溶液的体积(Vp) 和苦味酸溶液的体积(Vx)
分别按式(4)、
式(5)计算：
style="width:2.24656in;height:0.63338in" /> (4)
style="width:3.70662in;height:0.63998in" /> (5)
式中：
p — 标准色所相当的溶解氧的质量浓度的数值，单位为微克每升(μg/L);
V₁— 标准色溶液体积的数值，单位为毫升(mL);
Pmx—
最大标准色相当的溶解氧的质量浓度的数值，单位为微克每升(μg/L)(pmx=100);
1.3
——为保证有过量(为理论量的130%)的还原型靛蓝二磺酸钠与溶解氧反应所乘的系数。
表1是按式(4)、式(5)计算，配制500 mL
标准色溶液所需酸性靛蓝二磺酸钠标准溶液和苦味酸溶 液的需要量(mL)。
将配制好的溶解氧标准色溶液注入专用溶解氧瓶中，注满后用蜡密封，多余的溶液弃去。此标准色
有效期为一周。
GB/T 12157—2022
表 1 溶解氧标准色的配制
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6.4.2.1 水样的采集
由于溶解氧的测定易受空气中氧的影响，所以应现场取样、现场测定。水样按下述方法采集：将水
封桶和专用溶解氧测定瓶预先清洗干净，然后将取样管(应使用厚壁胶管)插入溶氧瓶底部，水样充满溶
氧瓶后将溶氧瓶放入水封桶，使水面超过溶氧瓶，并溢流不少于3 min,
水样流速保持500 mL/min~
600 mL/min,其温度不超过35℃,最好比周围环境温度低2℃~3℃。
6.4.2.2 还原型靛蓝二磺酸钠溶液加入量的计算
测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液的体积以V 计，数值以毫升(mL)
表示，按式(6)计算：
style="width:2.74672in;height:0.63998in" /> (6)
式中：
V' 现场取样的体积，即为溶氧瓶的容积，单位为毫升(mL)。
其余各符号含义与式(4)、式(5)相同。
6.4.2.3 操作方法
水样采集好后，将银-锌还原滴定管慢慢插入溶氧瓶内，轻轻地抽出取样管，立即按式(6)计算量加
入还原型靛蓝二磺酸钠溶液，轻轻地抽出滴定管，在水下面立即塞紧瓶塞并混匀，放置2
min 。 从水封
桶内取出溶氧瓶，立即在自然光或日光灯下，以白色背景与标准色进行比较，水样颜色与标准色相一致
(或接近)的标准色相当溶解氧的质量浓度即为水样溶解氧的质量浓度。
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溶解氧测定仪的氧敏感溥膜电极(简称氧电极)由两个与电解液相接触的金属电极(阴极/阳极)及
选择性薄膜组成。选择性薄膜只能透过氧气和其他气体，水和可溶解性物质不能透过。当水样流过允
许氧透过的选择性薄膜时，水样中的氧将透过膜扩散，透过膜的氧气在阴极上还原，产生微弱的电流，在
一定温度下其大小和水样中溶解氧含量成正比，从而对水中的溶解氧含量进行测定。
7.2.1 水 ：GB/T 6682—2008,二级。
7.2.2 亚硫酸钠(Na₂SO₃)。
7.2.3 二价钴盐：六水合氯化钴(Ⅱ)(CoCl₂ ·6H₂O) 或其他二价钴盐。
7.2.4 无氧水：在室温条件下称取约25 g 亚硫酸钠溶于500 mL
水中，可加入适量二价钴盐。临用前 现配。
7.2.5 氮气：纯度不低于99.999%。
溶解氧测定仪：由测量探头、主机仪表、流通池组成。测量探头阳极通常为银电极，阴极通常为铂电
极或金电极并带有覆膜。溶解氧测定仪宜带有温度及大气补偿装置。仪器使用温度范围应满足仪器说
明书要求。
按仪器说明书的要求进行校准，通常可使用空气校准。仪器开机预热至少10 min
以上，让传感器
处于大气环境中，确认电极薄膜区域无水滴后，进行空气校准，空气校准最好能在饱和湿度的状态下进
行，例如将电极放置于水气液面交界处或在湿毛巾上等。当仪器响应变慢或者校准过程中出现数据异
常或者不稳定时，需检查溶解氧测定仪的电极和主机，必要时根据仪器说明更换电解液和电极薄膜片，
并按7.4.2进行零点检查与校准。
在实验室条件下，也可选择其他校准方式，如饱和溶解氧水校准、水饱和空气校准、水中标准氧校
准、标准气体校准等，具体步骤按说明书要求进行。
根据需要对仪器进行零点检查。当读数不为零时或者当更换溶解氧电极薄膜或电极内部填充电解
液后，应进行零点校准。可选择下述的无氧水法或高纯氮气法，按仪器说明书进行零点校准。
——无氧水法：将氧电极浸入无氧水中，观察电极响应速度和测试结果，待读数稳定后，调整仪器读
数到零点。
—
高纯氮气法：将氧电极放入流通池中，旋紧或压紧，保证密闭无泄露，将高纯氮气通过软管连接
至流通池进口，缓慢开启高纯氮气瓶出口阀门，调整进气流量以符合仪器平时测量样品时的要
求，观察电极响应速度和测试结果。待读数稳定后，调整仪器读数到零点。
7.4.3.1 高浓度水样的测定
当测定溶解氧的质量浓度大于或等于200μg/L
的水样时，可直接测定，也可采用流通池测定。将
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电极浸入水样中，避免电极薄膜表面附着气泡，水样应与电极表面保持一定的相对流速，待读数稳定后，
记录结果。当仪器不带温度及气压自动补偿时，根据所用仪器的型号及对测量结果的要求，检测水温、
气压，对测量结果进行校正。温度及气压校正的计算方法见附录 A。
对于流动水样，检查水样是否有足够的流速，若水样流速低于0.3 m/s,
需在水样中往复移动电极
测量探头进行测定。
7.4.3.2 低浓度水样的测定
当测定溶解氧的质量浓度小于200μg/L
的水样时，应连接好流通池，保证密闭无泄露，以隔绝空气
中氧的干扰。按照仪器说明要求调节水样流速，选择合适的量程进行测定。待读数稳定后，记录结果。
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(资料性)
温度及气压校正的计算方法
A. 1 温度校正
仪器一般带有温度补偿元件，如无温度补偿功能，测定样品时的温度与仪器校准时的温度不一致，
可按式(A. 1) 对仪器读数进行校正：
style="width:1.40672in;height:0.61996in" /> ……… ………… (A.1)
式中：
p- 实际溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) 或微克每升(μg/L);
p'— 仪器读数的溶解氧的质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L)
或微克每升(μg/L);
Pm— 从 表 A. 1
中查得的测量温度下的饱和溶解氧的质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L);
p.— 从 表 A. 1
中查得的校准温度下的饱和溶解氧的质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L)。
A.2 气压校正
仪器一般带有压力传感器对大气压进行自动补偿，或手动输入当前大气压力值由仪器进行补偿。
如无大气压自动补偿功能，测定样品或大气校准时，需进行校正。对于低海拔地区，不同温度下对应的
水中饱和溶解氧的质量浓度可查询表 A. 1 。
对于高海拔地区，大气压和氧含量会相对降低， 一定温度下
饱和溶解氧的质量浓度与大气压的关系如式(A.2) 所示：
style="width:2.65327in;height:0.66in" /> … … … … … … … … … …(A.2)
式中：
p,—— 高海拔下，压力为 p
时的饱和溶解氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);
po— 从表A. 1
中查得的标准大气压时的饱和溶解氧的质量浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L);
p - 当地大气压力的数值，单位为千帕(kPa);
pw— 饱和蒸汽压力的数值，单位为千帕(kPa)。
表 A. 1 标准大气压下(零海拔)不同温度的水中饱和溶解氧的质量浓度
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表 A.1
标准大气压下(零海拔)不同温度的水中饱和溶解氧的质量浓度 (续)
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